"A Assistência Psicossocial ao Servidor (CAPS) trata do atendimento psicológico ao servidor, podendo ser acionada tanto por iniciativa pessoal quanto por indicação de um supervisor

O verbo 'tratar', no contexto, é transitivo indireto, e rege a preposição 'de'. Diferentemente da transitividade apresentada em "Tratamos o professor com respeito".

A forma verbal 'podendo' faz parte de uma locução verbal, não regendo preposição para completar o seu sentido.

O verbo 'realizar' é transitivo direto, regendo complementos verbais diretos, sem o uso de preposição.

O substantivo "psicológico", exige complemento com preposição, o que justifica a preposição 'a' em 'ao servidor', caracterizando um caso de regência nominal.